Энциклопедия Брокгауза и Ефрона - кобальт

(хим., Cobalt фр. в англ., Коbalt - нем., Со=59,37) (Атомные веса К. и никеля близки. Прежде всего было найдено: Со = 58,96 (Rothoff, 1818) и Ni = 58,2 (Erdmann и Marchand, 1853), после того определения сделаны для Со u Ni многими исследователями (Schnei der, Marignac, Dumas, Russel, Sommaruga, C. Winkler, Lee, Zimmermann), причем получались близкие величины атомных весов, тот или другой атомный вес оказывался большим, иногда они были равны, наконец, Крюсс и Шмидт приписали причину этих колебаний присутствию в Со и Ni (особенио в последнем) еще неизвестного металла со значительно большим атомным весом. В последнее время (1893 - 94) Кл. Винклер отверг присутствие неизвестного элемента и сделал новые определения, реаультат которых - Со = 59,37 и Ni= 57,72. Должно думать, однако, что по крайней мере еще раз эти цифры будут изменены (хотя бы одна из них), потому что по всем свойствам К. стоит между железом (Fe = 56) и никелем, и, следовательно, атомный вес К. должен быть ниже атомного веса никеля). - Так назыв. особый металл, которого название происходить от "кобольд", горный дух, и употреблялось уже в конце XV в. для обозначения некоторых минералов. В половине XVII в. саксонский стеклодув X. Шюрер случайно получил синюю краску при сплавлении со стеклом остатков от приготовления висмута. Эта краска, под именем цаффры (Zafer по Г. Йоппу, вероятно от Sapphir) или саффлора, а затем шмальты, скоро сделалась ценным продуктом в торговле. Около половины XVIII в. Брандт показал, что краска обязана своим цветом присутствию особого металла, трудноплавкого и магнитного, Бергманн подтвердил эти наблюдения (1780). К. относится к элементам 8-й группы периодической системы, близок по многим свойствам к никелю и к железу, кислородные его соединения такого же типа СоО и Со2О3 как у железа, соответственно выражаются формулами СоХ2 и СоХ3. Закись при накаливании на воздухе поглощает кислород, превращаясь в закись-окись Со3О4, чего уже нет для никеля, хотя Ni2O3 существует. Металлич. К., встречается только в метеоритах, в малых количествах, обыкновенно его находят в виде соединений с мышьяком и серой: шпейсовый К., мышьяковистый - CoAs2, встречается в Саксонии в виде кристаллов правильной системы оловянно-белых с металлическим блеском и хрупких, или в виде неокристаллизованной массы, вкрапленной в другие породы, уд. в. 6,4 - 7,3, скуттерудит CoAs3 похож на предыдущий минерал, уд. в. =6,74, кобальтовый блеск, сернистомышьяковый К., CoAsS, красновато-белые с металлич. блеском кристаллы правильн. системы или неокристаллизованная вкрапленная масса, уд. в. =6,0 - 6,1, встречается в Швеции и Норвегии, в Закавказье,кобальта марганцевая руда - синевато-черная землистая масса (Тюринген), состоящая из закиси К., перекиси марганца и воды, СоО.МnО2.4H2О, всегда содержить медь (СuО заменяет часть СоО), эритрит или кобальтовые цветы, Co3(AsO4)2 8Н2О - водный мышьяковистый К., звездообразно или в пучки сгруппированные светло-красные одноклиномерные кристаллы, в Новой Каледонии в поверхностных отложениях встречаются руды К., не содержащие мышьяка или серы. Важнейшим источником для получения соединений К. служат руды, содержащие шпейсовый К. и К. блеск, в них находятся обыкновенно и другие сернистые и мышьяковистые металлы: висмут, медь, свинец, железо и никель, марганца в мышьяковистых рудах обыкновенно не содержится или только в малых количествах. Обработка подобных руд принадлежит к числу сложных и трудных металлургических операций. Если руда чиста, не содержит примеси посторонних каменистых пород, то ее удобно, по Велеру, обработать следующим образом: порошок руды смешивают с равным весом серы и тройным в. поташа, или двойным соды,нагревают смесь в гессенском тигле сначала слабо, а потом до сплавления, при этом все металлы превращаются в сернистые, а мышьяк в сульфосоль K3AsS4, сплав промывается водой для удаления K3AsS4, остаток обрабатывают разведенной серной кислотой с примесью азотной, отфильтрованный раствор содержит только сернокислые соли закисей К. и никеля и окиси железа. Далее следуют: осаждение содой, промывка осадка и растворение его в возможно малом количестве соляной кислоты, отмученный мел из такого раствора осаждает гидрат окиси железа, новое фильтрование и обработка фильтрата белильной известью, причем сначала осаждается черный, с оливково-зеленым оттенком, гидрат окиси К. Со2О3. ЗН2О, а затем, когда осажден почти весь К., начинает осаждаться гидрат окиси никеля, черный, красно-буроватый, этим путем удается получить, конечно, не без труда, окись К., несодержащую никеля. Но обыкновенно руда после отборки, измельчения и отмучивания подвергается обжиганию, причем сера и мышьяк выгорают до некоторой степени. Подвергая полученную массу плавлению с песком, плавиковым шпатом и углем, получают шлаки, содержащие железо, и шпейсу, или штейн, собирающуюся в расплавленном виде на дне вместилища, где производится операция, легче окисляющиеся металлы раньше переходят в шлаки, чем труднее окисляющиеся. На этом основании можно (Клейншмидт) получить сухим путем чистые препараты К.: возможно свободный от железа штейн смешивают с кварцевым песком и растворимым стеклом и нагревают в горне, вдувая воздух, образуется зеленоватосиний шлак и новый штейн, при новых таких же обработках этот штейн дает чисто синий шлак, наконец, шлак получается красновато-синий, синий шлак содержит закись К. в соединении с кремнеземом (см. ниже), а зеленовато-синий, кроме того, еще закись железа, и красновато-синий - закись никеля, сплавляя чисто-синий шлак с содой и чилийской селитрой и обрабатывая полученный сплав водой, получают в остатки чистую окись К. Со2О3 (она содержит малую примесь SiО2, от которой избавиться не трудно). Хорошо выжженная кобальтовая руда, под именем саффлора или цаффры, идет в продажу и употребляется для приготовления чистых препаратов К. Прежде всего саффлор растворяется в крепкой соляной кислоте, с прибавкой азотной, для окисления закиси железа и мышьяковистой кислоты, а затем подвергается ряду операций, имея в виду, что СаСО3 (подобно ВаСО3) осаждает FeAsO4 и Fe(OH)3, H2S в солянокислом растворе осаждает Сu, Bi, Pb, а в уксуснокислом растворе - Мn, что хлор, или белильная известь, в надлежащих условиях переводит прежде всего МnCl2 в МnO2, а затем посдедовательно осаждает Со2O3 и Ni2O3 (эти опера